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隔膜技术工艺专业品质

  • 发布日期:2019-08-22 22:08
  • 有效期至:长期有效
  • 机械工业区域:江苏无锡市
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详细说明
13328115976隔膜技术工艺专业品质,纳米陶瓷涂覆锂电池隔膜的性能。
 新型的纳米陶瓷涂覆隔膜因耐高温陶瓷涂层的存在,隔膜熔融温度提高,可达到230℃,在200℃下收缩率极低,具有较高的热稳定性,可有效的起到隔热、绝缘的作用,提高电池的安全性能;在大电流充放电过程中,即使内层有机物基膜发生熔化,因外层无机涂层的存在,仍然能够保持隔膜的完整性,防止正/负极大面积接触导致短路,提高电池的安全性,特别适用于动力电池。纳米陶瓷颗粒掺杂复合隔膜,该新型隔膜是在湿法生产PE隔膜过程中将无机纳米颗粒掺入到聚乙烯中,纳米陶瓷掺杂锂电池隔膜的性能指标。相对于其他薄膜涂覆工艺,该技术的生产率更高,能制备更为高端的隔膜产品。该薄膜在加工过程中,陶瓷纳米颗粒起到辅助成孔的作用,能降低成孔的难度,降低生产成本;孔隙率提高到50%~70%;制成后的隔膜能更好的吸收液体电解质,电阻降到以往产品的一半,放电速率高;由于陶瓷纳米颗粒的存在,制成后的隔膜具有更好的力学稳定性,穿刺强度高;具有较高的耐高温性能,在200℃收缩率极低,不易出现正负极片接触的现象,从而提高锂电池的稳定性和安全性。
电池隔膜一种陶瓷隔膜,通过涂覆一层超薄的 PET非织造支撑层和氧化物包括氧化铝,氧化锆和硅石制备得到。氧化物颗粒先悬浮在无机的粘合剂中,然后将悬浮液涂覆在非织造 PET 上。通过将涂覆后的 PET 在 200℃ 下干燥就得到了复合隔膜。这种方法获得的隔膜有着很小的、大约 0.08 微米的平均孔洞尺寸和大约 24 微米的厚度。在这种隔膜中,大约 20 微米厚的 PET 非织造物提供了拉伸强度和灵活性,而陶瓷颗粒涂层则有助于避免针孔,同时阻止了枝晶穿透和提供了热稳定性。一种陶瓷增强的隔膜,通过在多孔基底上(通常是聚烯烃多孔膜)涂覆一层由无机颗粒和高分子粘合剂混合浆得到的多孔层。该隔膜由 PE作支撑层,钛酸钡/丁基丙烯酸盐-丙烯酸共聚物作涂层,在 150℃ 下 1 小时后收缩小于 0%。
人们正努力不断开发新的隔膜材料以平衡甚至同时提高隔膜的性能和安全性。同时,由于隔膜占电池成本 20% 左右,因此发展隔膜制造技术以制备低成本隔膜,对于降低电池系统的整体成本也意义重大。
锂离子凝胶高分子电池用涂覆PVDF隔膜涂覆三层膜的横截面PVDF涂层的横截面,用锂盐溶液浸润市场上的微孔聚烯烃隔膜(如Celgard),在光可聚合单体和非挥发性电解质溶剂中进行。由于聚合物粘合剂的堵孔现象严重和塑料材料电解质的低导电率,因此导致电池呈现较低的放电速率。锂电池制造工艺的专利,在该种电池中,微孔膜和电极是经过液体电解质溶液的涂覆,如三元乙丙橡胶聚合物,然后升高温度和提升压力,进行粘合。这种方法要求电池装配过程应该在严格的无水条件下进行,而创造这种条件的成本较高。
由摩托罗拉和三菱电池研究人员提出的最新方法虽然在具体实施细节上不同,但它们基本都采用相同的结构特征,在膜中应用粘结剂层,用来粘结电极和膜。在第一个实例中,把液体电解质作为一种原位PVDF增塑剂。最近,索尼的研究人员描述了一种薄的、液体聚丙烯腈层,该涂层可以作为有效的离子导电粘结剂,直接作用于电极或膜的表面。通过增强机械稳定性和导电性,陶瓷填料可以极大地影响高分子电解质的特性和性能,制得锂电池用多孔膜。膜上的MgO能够使阴极和阳极充分兼容。
混合凝胶电解质的电阻会急剧增大。在PE的熔融温度附近,即停止离子转移的温度下,PE微粒熔融并形成一层连续的薄膜,混合凝胶电解质的这种闭孔特性能够防止电池在滥用情况下失控。同样制得了PEO涂覆膜,该膜是通过在微孔PE膜上涂覆PEO得到的,PEO涂覆膜比基膜具有更高的离子导电性。上涂覆PEO制得聚合物电解质。
陶瓷涂布的双面“齐头并进”
正反面涂布的同时进行,对提升隔膜的均匀性,进而影响隔膜的耐高温性、安全性和热稳定性将起到积极的作用。

随着锂电池的普及度越来越高,高安全性成为锂电池的重要指标之一,特别是对于大容量锂电池,如电动汽车电池、储能电池等,安全性是必须要首先考虑的因素。由于材料是影响锂电池安全性能的重要因素,所以选用安全性更高的材料,成为很多企业的优先选择。
隔膜在提高锂电池安全性能方面将起到关键的,甚至是决定性的作用。因为危及锂电池安全性的主要因素在于,电解液在高温下容易发生分解,严重的将引发爆炸,而高温的产生就是由于各种原因所造成的隔膜破裂。同时,隔膜的性能还决定了电池的界面结构、内阻等,直接影响到电池的容量、循环以及安全性能等特性。性能优异的隔膜对提高电池的综合性能都能起到非常重要的作用。
目前在提高锂电池隔膜性能方面的发展研究以改善隔膜表面性质和调整隔膜基体材料为主。在改善隔膜表面性质方面主要的研究方向是隔膜涂布处理即在隔膜表面涂布一层陶瓷材料,隔膜涂布陶瓷后可有效的提高隔膜的耐高温性、安全性和热稳定性以及改善隔膜的机械强度从而延长电池循环寿命。
就现在的技术情况来看,使用陶瓷涂布隔膜,是当下提高锂电池安全性的最有效方式。因此,越来越多的锂电池生产企业开始考虑,或者已经选择使用陶瓷涂布隔膜,这也促使众多隔膜企业对陶瓷涂布展开了研究。
陶瓷隔膜就是将纳米级陶瓷颗粒涂布在隔膜上,其作用主要是提高隔膜耐热收缩性,防止隔膜收缩造成大面积短路。另外,陶瓷热传导率低,可以防止电池中的某些热失控点扩大形成整体热失控。
据一位隔膜企业的技术人员介绍,“隔膜在经过陶瓷涂布之后基本上覆盖了8%-10%的孔隙,能耐240℃的高温。通过客户做的穿刺试验,陶瓷隔膜确实比普通隔膜用在电池上的安全性要好得多。”
而据了解,陶瓷涂布容易被误解为简单的喷涂及黏贴工艺,其实整个锂离子电池体系是一个系统工程,从基膜选择,到高精度涂布设备、陶瓷颗粒的选择、涂布工艺控制与电池系统匹配等都需要经过严格的验证和试验才能保证获得较好的涂布效果。
据悉,国内一些做高端陶瓷涂布隔膜的企业大都购买日本的设备,一条进口设备的生产线大概需要2000万元,而国产设备已经具备单层、前后双层涂布技术,但双向涂布技术长时间内都只是处于研发中。
目前应用于单面涂布的设备主要有微凹版涂布和挤压涂布等方式,而双面涂布则采用涂布完一面再涂另一面的涂布方式或者是浸涂方式,其中两面前后涂布的方式对隔膜本身的损伤比较大,而浸涂涂布的厚度等难以满足涂布要求。
针对隔膜陶瓷涂布这一发展方向和市场需求,有企业在原有单面涂布机基础上,结合国内外最新微凹版涂布技术,研发出了一种全新的双面涂布机型,可实现单面、双面涂布(一次涂成),适用于多种材料的涂布,供收卷采用两端支撑,保证了精度及恒久稳定。此涂布机型经实际涂布测试结果显示:材料均匀性和涂布厚度以及涂布速度均达到技术和生产要求。

 
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